MONOSACÁRIDOS.#1

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Reacciones de los monosacáridos #6 .Esta parte la voy a exponer..

Los grupos carbonilo e hidroxilo de los azúcares pueden experimentar varias reacciones químicas. Entre las más importantes están la oxidación, la reducción, la isomerización, la esterifi cación, la formación de glucósidos y la glucosilación.

OXIDACIÓN En presencia de agentes oxidantes, de iones metálicos como el Cu2+ y de determinadas enzimas, los monosacáridos se oxidan con facilidad. La oxidación de un grupo aldehído origina un ácido aldónico, mientras que la oxidación de un grupo terminal CH2OH (pero no del grupo aldehído) da lugar a un ácido urónico. La oxidación del aldehído y del CH2OH produce un ácido aldárico (fi g. 7.12).Los grupos carbonilo de los ácidos aldónicos y de los ácidos urónicos pueden reaccionar con un grupo OH de la misma molécula para formar un éster cíclico co-nocido como lactona.

REDUCCIÓN

La reducción de los grupos aldehído y cetona de los monosacáridos produce los alcoholes azúcares (alditoles). Por ejemplo, la reducción de la d-glucosa proporciona d-glucitol, que también se conoce como d-sorbitol (fi g. 7.15). Los al-coholes azúcares se utilizan de forma comercial en preparaciones alimentarias y farmacéuticas. Por ejemplo, el sorbitol mejora el periodo de conservación de los dulces porque ayuda a evitar la pérdida de humedad. La adición de jarabe de sorbitol a las frutas edulcoradas de forma artifi cial envasadas en latas reduce el regusto des-agradable del edulcorante artifi cial sacarina. Una vez que se consume, el sorbitol se convierte en fructosa en el hígado.ISOMERIZACIÓN Los monosacáridos experimentan varios tipos de isomerizaciones. Por ejemplo, tras varias horas una solución alcalina de d-glucosa también contiene d-manosa y d-fructosa. Ambas isomerizaciones implican un desplazamiento intramo-lecular de un átomo de hidrógeno y una nueva ubicación de un doble enlace (fi g. 7.16). El intermediario que se forma se denomina enodiol. La transformación reversible de la glucosa en fructosa es un ejemplo de interconversión aldosa-cetosa. La conver sión de glucosa en manosa se denomina epimerización, debido a que cambia la confi gu-ración de un solo carbono asimétrico. En el metabolismo de los carbohidratos tienen lugar varias reacciones catalizadas por enzimas que implican enodioles .

FORMACIÓN DE GLUCÓSIDOS #7

Los hemiacetales y hemicetales reaccionan con los alcoholes para formar el correspondiente acetal o cetal (fi g. 7.17). Cuando la forma cíclica hemiacetal o hemicetal del monosacárido reacciona con un alcohol, el nuevo enlace se denomina enlace glucosídico, y el compuesto se denomina glucósido. El nombre del glucósido especifi ca el componente de azúcar. Por ejemplo, los aceta-les de la glucosa y los cetales de la fructosa se denominan glucósido y fructósido, respectivamente. Además, los glucósidos derivados de azúcares con anillos de cin-co miembros se denominan furanósidos; los derivados de azúcares con anillos de seis integrantes se denominan piranósidos. El ejemplo relativamente sencillo que se muestra en la fi gura 7.18 ilustra la reacción de la glucosa con el metanol para formar dos tipos anoméricos de glucósidos metilados. Debido a que los glucósidos son ace-tales, son estables en soluciones básicas. Las moléculas de carbohidratos que sólo contienen grupos acetal no dan resultados positivos con el reactivo de Benedict. (La formación del acetal “bloquea” un anillo para que no pueda experimentar oxidación o mutarrotación.) Sólo los hemiacetales actúan como agentes reductores.Si se forma un enlace acetal entre el grupo hidroxilo hemiacetal de un monosacári-do y el grupo hidroxilo de otro monosacárido, el glucósido que se forma se denomina disacárido. Una molécula que contiene un gran número de monosacáridos unidos por enlaces glucosídicos se denomina polisacárido.

Monosacáridos importantes #8

Entre los monosacáridos más importantes de los seres vivos se encuentran la glucosa, la fructosa y la galactosa. Se describen de forma breve las principales funciones de estas moléculas.GLUCOSA La d-glucosa, que al principio se denominó dextrosa, se encuentra en cantidades importantes en todo el mundo vivo (fi g. 7.21). Es el principal combus-tible de las células. En los animales, la glucosa es la fuente de energía preferida de las células cerebrales y de las células que tienen pocas mitocondrias o que carecen de ellas, como los eritrocitos. Las células que tienen un aporte limitado de oxígeno, como las del globo ocular, utilizan también grandes cantidades de glucosa para ge-nerar energía. Las fuentes de glucosa en la dieta son el almidón de las plantas y los disacáridos lactosa, maltosa y sacarosa.FRUCTOSA La d-fructosa, originalmente denominada levulosa, suele llamarse azú-car de la fruta por su contenido elevado en los frutos. Se encuentra también en algu-nos vegetales y en la miel (fi g. 7.22). Esta molécula es un miembro importante de la familia de azúcares cetosas. Por gramo, la fructosa es dos veces más dulce que la sacarosa. Por lo tanto, puede utilizarse en cantidades menores. Por esta razón, la fruc

Derivados de los monosacáridos #9

Los azúcares sencillos pueden convertirse en compuestos relacionados desde el punto de vista químico. Varios son componentes metabólicos y estructurales importantes en los seres vivos.ÁCIDOS URÓNICOS Se debe recordar que los ácidos urónicos se forman cuando se oxida el grupo terminal CH2OH de un monosacárido. Dos ácidos urónicos son im-portantes en los animales: el ácido d-glucurónico y su epímero, el ácido l-idurónico (-d-glucuronato y -l-iduronato en la fi g. 7.24). En las células hepáticas el ácido glucurónico se combina con moléculas como los esteroides, determinados fármacos y la bilirrubina (un producto de degradación de la proteína transportadora de oxíge-no hemoglobina) para mejorar su hidrosolubilidad. Este proceso ayuda a eliminar los productos de desecho del cuerpo. Tanto el ácido d-glucurónico como el ácido l-idurónico son abundantes en los componentes carbohidratos del tejido conjuntivo.AMINOAZÚCARES En los aminoazúcares un grupo hidroxilo (con mayor frecuencia el del carbono 2) está sustituido por un grupo amino (fi g. 7.25). Estos compuestos son constituyentes comunes de las moléculas complejas de carbohidratos unidas a las proteínas y a los lípidos celulares. Los aminoazúcares más comunes de las células animales son la d-glucosamina y la d-galactosamina y suelen estar acetilados. Una molécula de este tipo es la N-acetilglucosamina. El ácido