CONDENSACIÓN DE CLAISEN – SCHMIDT

...

En todo caso, la formación del bis – aducto se ve favorecida por exceso de aldehído; logra verse en el proceso de reacción que una vez establecido el enlace entre el carbono α y el carbono carbonílico del benzaldehído, el producto de este primer ataque aun contiene hidrógenos α ionizables, en donde el segundo ataque por parte de otra molécula de benzaldehído ocurre al carbono primario del extremo de la molécula, viéndose menos impedido al ataque por este punto.

Para la bencilidenacetona:

[pic 9]

Donde claramente hay un exceso de acetona, por lo tanto el reactivo límite es el benzaldehido; en tal caso, una producción teórica de la bencilidenacetona debe estar entre:

[pic 10]

Se obtuvo un rendimiento de :

[pic 11]

Para la dibencilidenacetona:

[pic 12]

Donde claramente hay un exceso de benzaldehído, por lo tanto el reactivo límite es la acetona; en tal caso, una producción teórica de la bencilidenacetona debe estar entre:

[pic 13]

El porcentaje de rendimiento es :

[pic 14]

Este resultado para el porcentaje de rendimiento, menor para la bencilidenacetona nos indica la presencia de impurezas en el producto, para la dibencilidenacetona s obtivo un buen rendimiento .

En cuanto a la caracterización mediante prueba de fusión, los resultados arrojaron un porcentaje de error del:

[pic 15]

CONCLUSIONES:

- El producto α,β-insaturado es muy estable esto se debe a que el anillo bencénico forma parte del sistema conjugado.

- Se obtuvo un buen rendimiento lo que nos indica que se obtuvo el producto deseado.

- El acertado porcentaje de error del 2.37% en la prueba de caracterización por punto de fusión menor al rango de rechazo superior a un 5% reafirma la obtención del bis – aducto, tras la reacción de condensación de Claisen – Schmidt.

PREGUNTAS PRELIMINARES:

- ¿Cuáles sustratos son los más indicados para llevar a cabo la condensación de Claisen-Schmidt?

Esta reacción es factible en dos casos:

1. Cuando solo uno de los carbonilos puede formar enolatos.

2. Cuando uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.

En el resto de situaciones la reacción de Claisen-Schmidt genera mezclas de cuatro productos.

- ¿A qué atribuye la formación del bis-aducto? Explique.

En la reacción se favorece el bis-aducto ya que se usa un exceso de benzaldehído y el contenido de etanol es suficiente para mantener el producto inicial de condensación en solución el tiempo suficiente para reaccionar con una segunda molécula de benzaldehído.

- Proponga diferencias y analogías que encuentra entre la reacción de Claisen-Schmidt y la reacción de Claisen.

Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, la reacción aldólica cruzada se llaman reacción de Claisen – Schmidt, en honor de los químicos alemanes J. G. Schmidt (quien las descubrió en 1880) y Ludwig Claisen (quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones son de gran utilidad practica cuando se usan bases como hidróxido de sodio porque, bajo estas condiciones, las cetonas no se autocondensan de manera apreciable. (El equilibrio es desfavorable).

[2] La condensación de Claisen se fundamenta en la formación de β – cetoésteres. En un éster, lo mismo que en un aldehído o una cetona, un hidrógeno α es débilmente ácido; el grupo carbonilo ayuda a acomodar la carga negativa por medio de la resonancia. Para los ésteres, una reacción dependiente de la acidez de los hidrógenos α representa una analogía exacta a la condensación aldólica. Al tratar acetato de etilo con etóxido de sodio y acidificar la mezcla resultante se obtiene un β- cetoburitato de etilo, generalmente conocido como acetoacetato de etilo.

[pic 16]

---------------------------------------------------------------