Métodos Volumétricos -Método de Morh y Volhard.

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Por otro lado, la concentración del indicador no es crítica en la valoración de Volhard.

La desventaja es que el AgCl se va disolviendo lentamente y para evitar esta reacción secundaria, se recomienda filtrar el AgCl y valorar la Ag+ en exceso en el filtrado.

Además de que los iones Br- y I- , cuyas sales de plata son menos solubles que el AgSCN, pueden valorarse por el método indirecto de Volhard sin aislar el precipitado de haluro de plata. En la valoración de I- , no se añade el indicador férrico hasta encontrarnos en las cercanías del punto de equivalencia, pues él puede ser oxidado a I2 por el Fe3+.

Otro método de determinación de cloruros es el método Fajans:

La valoración por el método de Fajans utiliza un indicador de adsorción. Para entender cómo funcionan estos indicadores, debemos tener presente la carga eléctrica que poseen los precipitados: Cuando se añade Ag+ a una disolución de Cl- , existe un exceso de Cl- en la misma antes del punto de equivalencia. Algo de Cl- se adsorbe selectivamente sobre el precipitado de AgCl, cargándolo negativamente. Después del punto de equivalencia, hay exceso de Ag+ en la disolución. Al adsorberse Ag+ sobre la superficie del AgCl se crea una carga positiva sobre el precipitado. El cambio brusco de carga negativa a positiva tiene lugar en el punto de equivalencia. La fluoresceína es un indicador de adsorción típico muy útil en la valoración de anión cloruro con catión plata. En disolución acuosa la fluoresceína se disocia parcialmente en iones hidronio y en iones fluoresceinato con carga negativa y de color verde-amarillo. En las etapas iniciales de la valoración de Cl- con Ag+ , las partículas de AgCl poseen carga negativa por la adsorción de iones cloruro en exceso. Los aniones fluoresceinato son repelidos de esta superficie por repulsiones electrostáticas y proporcionan color amarillo-verdoso a la disolución. Sin embargo, tras el punto de equivalencia, las partículas de AgCl poseen carga positiva por la adsorción de iones plata en exceso, adquiriendo carga positiva. En estas condiciones los aniones fluoresceinato son atraídos hacia la capa del contra-ion que rodea a las partículas del sólido. Como resultado de esto se observa la aparición del color rojo del fluoresceinato de plata en la capa superficial de la disolución que rodea al sólido. Debe quedar claro que el cambio de color en la disolución no se debe a un proceso de precipitación, sino de adsorción

La importancia que tiene el contenido de cloruros en el agua usada para enfriamiento en intercambiadores de calor o en calderas para la producción de vapor es el siguiente:

Como sabemos es una indicación muy aproximada de la concentración relativa de todos los minerales disueltos en el agua. Los valores permisibles dependen de la presión de trabajo, estimándose como adecuado para calderas de baja presión un máximo de 300 ppm de cloruros. Este control se utiliza para determinar los ciclos de concentración de la caldera que a su vez determina la cantidad de purgas o extracciones.

La opalescencia es muy frecuente en ciertos minerales que presentan cierta turbidez lechosa, como los ópalos. Se debe a que contienen inclusiones dispersas

Se puede eliminar esta usando agua libre de cloruros en su preparación, si no es así, se observará cierta opalescencia en la solución de nitrato de plata.

La propiedad del Cloruro de plata que aprovechó Mohr para poder ver el punto de equivalencia al titular el ión cloruro con ión plata, utilizando como indicador el K2CrO4 es la siguiente:

Cloruros (Cl-): El ion cloruro (Cl-), es uno de los aniones inorgánicos principales en el agua natural y residual.

Los contenidos de cloruros de las aguas son variables y se deben principalmente a la naturaleza de los terrenos atravesados. Habitualmente, el contenido de ion de cloruro de las aguas naturales es inferior a 50 mg/l.

En el agua potable, el sabor salado producido por el Cl- es variable y depende de la composición química del agua.

En todo el desarrollo de las experiencias con el método de Volhard empleó los siguientes reactivos:

AgNO3 (Nitrato de Plata)

K2CrO4 (Cromato de Potasio)

Y las consideraciones son las siguientes:

K2CrO4

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AgNO3

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Experiencia N° 1: Valoración y Estandarización del AgNO3

Procedimientos

Se realiza por triplicado, en el matraz se agrega 0,02 g más 50 ml de agua destilada, luego se agrega 1 g de CaCO3 y 1 ml de indicador al 5% y se lleva a titular luego se realiza el blanco.

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Reacciones química:

NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl[pic 12]

CaCO3 + AgNO3 [pic 13]Ca (NO3)2+ Ag2CO3

Datos:

Peso de estándar primario: 0,2 g

Volumen corregido: 3,8ml

Pureza: 100%

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Experiencia N° 2: Método de Mohr

- Determinación del contenido de Cloruros del agua de abastecimiento público.

Procedimientos:

Realizar esta experiencia por duplicado agregar en cada matraz 25 ml de agua del caño y 1 ml del indicador K2CrO4 al 5 % y llevar a titular y posteriormente se ejecuta la titulación en blanco.

Datos:

Volumen corregido: 4,6ml

Concentración AgNO3 0.01N

Volumen de muestra 25ml

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- Determinación del contenido de Cloruros del agua de caldera

Procedimiento

Se