Diferencias desde el punto de vista atómico entre enantiómeros y diastereómeros

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De las que, por poseer dos centros estereogénicos distintos, existen cuatro estereoisómeros –dos parejas de enantiómeros- que reciben los nombres de eritrosas (una de las parejas) y treosas (la otra):

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6. Epímeros: Los diastereoisómeros que teniendo dos o más centros quirales se diferencian únicamente en la configuración de uno solo de sus centro quirales reciben el nombre de epímeros. Dos parejas de epímeros son, por ejemplo, los estereoisómeros representados por los siguientes esquemas:

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Los epímeros son realmente una clase de diastereoisómeros. Otra clase son los isómeros cis-trans. Por tanto, los diastereoisómeros pueden ser quirales o aquirales. Los epímeros generalmente son diastereoisómeros quirales por tratarse de pares de estereoisómeros pertenecientes a distintas parejas de enantiómeros y los enantiómeros siempre son quirales.

- Átomos pseudoasimétricos

Un átomo se denomina pseudoasimétrico cuando está únido tetraédicamente a un par de grupos enantiómeros entre sí y a dos atómos o grupos aquirales diferentes. La fórmula general de un átomo de carbono pseudoasimétrico puede ser

Cab (c-R)(c-S)

Donde a y b son los dos átomos o grupos aquirales y c-R y c-S son los dos grupos de enantiómeros de configuraciones R y S, respectivamente. Un átomo de carbono con este tipo de sustituyentes es un átomo asimétrico y origina quiralidad puesto que posee cuatro sustituyentes distintos, aunque dos sean imágenes especulares. Recibe el nombre de pseudoasimétrico porque si respondo a la fórmula Cab(c-R)(c-R) o Cab(c-S)(c-S), al tener dos sustituyentes idénticos, deja de ser asimétrico. Los átomos pseudoasimétricos se caracterizan por consiguiente en ser átomos que en unos estereoisómeros son centros estereogénicos y en otros no.

Un ejemplo de compuestos con un átomo pseudoasimétrico es el de los ácidos trihidroxiglutáricos o ácidos trihidroxipentanodioicos, cuya constitución es

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Que posee dos átomos de carbono asimétricos y uno pseudoasimétrico (el átomo de carbono central, marcado con un doble asterisco). Si este último átomo fuese también asimétrico, el número de ácidos trihidroxiglutáricos estereoisómeros debería ser 23= 8. Sin embargo, como el átomo central es solo pseudoasimétrico y en unas combinaciones de las configuraciones de los otros dos centros quirales es estereogénico y en otras no, el número de estereoisómeros se reduce a la mitad, a una pareja de enantiómeros, cuyo átomo de carbono central no es quiral, y a dos formas meso, que se diferencian únicamente en la configuración del centro pseudoasimétrico. Esquemáticamente los cuatro estereoisómeros se pueden representar así:

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Obsérvese que en la pareja de enantiómeros no se indica la configuración R o S del átomo de carbono central por no ser quiral (está unido en ambos estereoisómeros a dos grupos idénticos en constitución y configuración). Si en cualquiera de los dos componentes de la pareja de enantiómeros se cambia la configuración del átomo de carbono central, deja la molécula inalterada pues en realidad no hay tal cambio. Por ejemplo, en el estereoisómero I:

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