Doble capa

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Al ser un modelo de combinación de los anteriores, se conoce cuál será la función que describe la caída del potencial eléctrico desde la superficie del electrodo hasta el seno de la disolución. El potencial caerá linealmente desde el valor que tenga en la superficie (e en x=0) hasta un cierto valor en el plano de Helmholtz (d en x=d). Luego caerá siguiendo una función exponencial desde d en x=d hasta anularse cuando x= . Así pues la variación del potencial eléctrico en función de x vendrá dado por:[pic 12][pic 13][pic 14][pic 15]

[pic 16][pic 17]

(5)

[pic 18]

La capacidad superficial de la interfase de acuerdo con el modelo de Stern (CS) es la de un condensador equivalente a dos conectados en serie, la capacidad del primero de ellos dada por el modelo de Helmholtz-Perrin (CHP) y la del segundo por el modelo de Gouy-Chapman (CGC):

[pic 19]

(6)

Este modelo de Stern, aun mantiene muchas de las limitaciones del modelo de doble capa difusa (interacciones intermoleculares, constante dieléctrica, formación de pares iónico) permite a través del plano de Helmholtz considerar el tamaño iónico, ya que existe una distancia por debajo de la cual es imposible acercar los iones al electrodo. De esta manera el apantallamiento de los iones al potencial del electrodo es menos efectivo que en el modelo de Gouy-Chapman y por lo tanto se predicen capacidades menores, en mejor acuerdo con los valores experimentales; además puede seguir mejorando debido a que puede considerar no solo un plano de Helmholtz sino uno para cada tipo de iones, cuya situación dependería del tamaño iónico y de las interacciones establecidas con la superficie (así los iones que pudieran quimiadsorberse estarían situados en un plano más cercano al electrodo que los que interactúen únicamente por fuerzas electrostáticas) [1].

Bibliografía:

[1] Tuñon, I., Ortí, E., Gómez, C., Pascual, L., & Salvador, I. (16 de Septiembre de 2009). Química Física avanzada. Recuperado el 12 de 11 de 2016, de Universitad de Valencia Web site: http://ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_8_inter_elec.pdf

[2] Universidad Central de Venezuela. (10 de Mayo de 2007). Recuperado el 12 de 11 de 2016, de http://www.ciens.ucv.ve/eqsol/Electroquimica/Clases/clases/P5.pdf

[3] Bedioui, F., Gutiérrez, S., & Alatorre, A. (2014). Electroquímica: voltametrías sobre electrodo sólido. Santiago de Chile: Universidad de Santiago de Chile. Obtenido de http://www.ebrary.com