PRÁCTICA No. 6 “Alquenos: Obtención de ciclohexeno”

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En el ejemplo anterior se produce un sólo alqueno. En otros casos puede generarse más de un alqueno como por ejemplo cuando se lleva a cabo la deshidratación del 2-metilbutan-2-ol:

[pic 5]

Por lo general, si la reacción se lleva a cabo en medio ácido el proceso sigue un mecanismo E1. La protonación del grupo hidroxilo lo convierte en un buen grupo saliente. La eliminación de agua en el alcohol protonado genera un carbocatión que pierde un protón para dar lugar al alqueno:

[pic 6]

[pic 7]

El paso que determina la velocidad del proceso es el de la formación del carbocatión y por tanto la facilidad de deshidratación de alcoholes en medio ácido sigue el mismo orden que la estabilidad de los carbocationes.

Un alcohol también se puede transformar en un alqueno en medio básico. En este caso no se produce la protonación del grupo hidroxilo y para convertir a éste en un buen grupo saliente hay que transformarlo en un éster de ácido sulfónico (un tosilato (Ts) o un mesilato (Ms)). Una vez convertido el alcohol en tosilato o mesilato, la olefina se obtiene por calentamiento de estos ésteres en presencia de una base. En estos casos la reacción sigue un mecanismo E2.

La deshidratación es regioselectiva, al igual que ocurre en la deshidrohalogenación, obteniéndose el alqueno más sustituido como producto mayoritario, es decir que en estas reacciones se sigue la regla de Saytzeff. Además de ser regioselectivas, la reacción de deshidratación de alcoholes es una reacción estereoeselectiva. En este caso la estereoselectividad de la reacción viene dada fundamentalmente por la estabilidad de los productos finales que se parecen en gran medida a la estabilidad de los intermedios carbocatiónicos y por tanto hay una tendencia a que se forme el isómero geométrico más estable, el E.

[pic 8]

Además se observa que algunos alcoholes dan alquenos con un esqueleto carbonado distinto al esperado. Por ejemplo: el 4-metilpentan-2-ol

[pic 9]

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes catalizada por ácido.

En resumen dentro de la deshidratación de alcoholes se observan tres hechos importantes:

- La reactividad relativa de los alcoholes disminuye en el orden: terciarios > secundarios > primarios.

- Algunos alcoholes dan alquenos con distinto esqueleto carbonado al que cabe esperar

- Es una reacción promovida por ácido.

PROPIEDADES FÍSICAS

Reactivos

Edo. Físico y color.

Peso Molecular

Punto de fusión

Densidad

Solubilidad en H₂O

Solubilidad en solventes

Toxicidad

Ciclohexanol

Líquido claro y oleoso

100,16 g/mol

23-25°C

0,94-0,95g/ml

3,60 g/100 ml

Por calentamiento y cristalización

Inflamable, irritante y nocivo por ingestión

Na2SO4 anhidro

Sólido, blanco,cristalino e inoloro

142,04g/mol

884°C

2,70g/ml

4,76g/100ml

MALA

Inflamable y corrosivo

H2SO4

Líquido aceitoso e incoloro

98,08 g/mol

283 K (10°C)

1,8 g/cm3

MISCIBLE

-------------

Corrosivo, irritante, tóxico, exotérmico

KMnO4

sólido cristalino púrpura

158.03 g/mol

240 °C

2.703 g/ml

14.2G/100ml

MISCIBLE

Corrosivo, irritante y exotérmico

Agua de Br2

Líquido de olor intenso e irritante, rojo oscuro

159.818

g/mol

159.818g/mol-7,2°C

3,12g/ml

3.38 a/100 g

Considerable

Corrosivo, tóxico

Productos

Edo. Físico y color.

Peso Molecular

Punto de Fusión

Densidad

Solubilidad en H₂O

Solubilidad en solventes

Toxicidad

CICLOHEXENO

Líquido, incoloro de olor intenso

82,143

g/mol

170K

(-103°C)

0.8110 g/cm3

NINGUNA

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Irritante,