QUÍMICA INORGÁNICA 3

...

CoCl3.6NH3 amarillo naranja

Diferente reactividad con AgNO3:

CoCl3.4NH3 + AgNO3 (exc) un equivalente de AgCl

CoCl3.5NH3 + AgNO3 (exc) dos equivalentes de AgCl [pic 14]

CoCl3.6NH3 + AgNO3 (exc) tres equivalentes de AgCl

2. B. RESEÑA HISTÓRICA

¿El amoniaco podía ser divalente como en el H–NH3–Cl ?

Blomstrand, 1869 Teoría de las concatenaciones.

[pic 15]

[pic 16]

Alfred Werner, 1892 Propuso dos tipos de valencia:

Primaria: estado de oxidación [pic 17]

Secundaria: número de coordinación [pic 18]

Distribuciones simétricas espaciales [CoCl2(NH3)4]Cl [pic 19]

prisma trigonal = 3 isómeros

Debería haber más de 1 isómero

hexagonal = 3 isómeros

octaedro = 2 isómeros

Werner aisló el segundo isómero de [CoCl2(NH3)4]Cl (cis)

[pic 20] Resultado: Jørgensen admite públicamente su derrota.

Lewis, 1916 formación de enlaces por donación de pares de e-. [pic 21]

Sidwick, 1927 Ligandos dadores de pares de e-. [pic 22]

Alfred Werner (Nobel 1913)

[pic 23]

"En reconocimiento por sus trabajos sobre la unión de los átomos de las moléculas, que han arrojado nueva luz y han abierto nuevos campos en la investigación, especialmente en

la química inorgánica"

2. C. EN RESUMEN

Siglo XIX

Compuestos de coordinación: sustancias insólitas que desafiaban reglas usuales de valencia “complejos”.

Ejemplos:

CoCl3. 5NH3 PtCl2. 4NH3

Pioneros:

- Alfred Werner y Sophus Mads Jørgensen.

- Sintetizaron un gran número de complejos de coordinación y propusieron estructuras y teorías de enlace.

Aportes importantes

- Establecer formulación correcta de los complejos conocidos, diferenciando “valencia primaria” (estado de oxidación) de “valencia secundaria” (número de coordinación).

CoCl3.5NH3 : [Co(NH3)5Cl]Cl2

PtCl2.4NH3 : [Pt(NH3)4]Cl2

Evidencia experimental:

- Reacciones de precipitación de AgCl

- Mediciones de conductividad molar

- Determinar estructura geométrica correcta de muchos complejos (cálculo de isómeros).

CoCl3.5NH3 : octaédrica

PtCl2.4NH3 : cuadrado plano