EJERCICIOS BALANCE DE MASA

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FIGURA 1.2

Finalmente, la precisión y exactitud del método se determinan con frecuencia mediante el procedimiento de pretratamiento de la muestra (consulte la Figura 1.3), incluidas operaciones como el pesaje y la dilución. Por todas estas razones, el desarrollo de un procedimiento de pretratamiento de muestra merece una planificación previa cuidadosa.

FIGURA 1.3

Un procedimiento de pretratamiento de muestra debería proporcionar recuperación cuantitativa de analitos, implicar un número mínimo de pasos y (si es posible) ser fácilmente automatizado. La recuperación cuantitativa (99 +%) de cada analito mejora la sensibilidad y la precisión del ensayo, aunque esto no significa que todo el analito presente en la muestra original deba incluirse en la muestra inyectada final. Por ejemplo, en un método dado, para una serie de etapas de pretratamiento de la muestra, se pueden usar alícuotas de fracciones intermedias para la preparación adicional de la muestra o para una inyección intermedia. Si la recuperación no es del 100%, el pretratamiento de la muestra debe ser reproducible. El uso de estándares internos o adición estándar son enfoques para ayudar a una mejor cuantificación, cuando la recuperación no es completa. Como se indica en la Figura 1.3, un número menor de pasos de pretratamiento de muestra más automatización reduce el tiempo y el esfuerzo totales requeridos, y disminuye la oportunidad de errores de precisión y precisión por parte del analista. Por lo tanto, dependiendo de la selectividad cromatográfica y de detección disponible, se debe tratar de utilizar la menor cantidad posible de pasos de pretratamiento de la muestra. En otras palabras, debe realizarse una preparación de muestra suficiente para cumplir los objetivos del análisis, dependiendo de la selectividad disponible en otras partes del sistema de análisis (por ejemplo, cromatografía, detección), la preparación de muestra suficiente puede implicar múltiples pasos y técnicas. Este concepto se explica detalladamente en el Capítulo 21.

Muchas técnicas de preparación de muestras se han automatizado y, por lo general, la instrumentación adecuada está disponible comercialmente. Los enfoques de la automatización varían desde el uso de un robot para realizar tareas manuales hasta instrumentos dedicados optimizados para realizar una técnica específica de preparación de muestras. Mientras que la automatización puede ser costosa y compleja, a menudo es deseable cuando se deben analizar grandes cantidades de muestras y el tiempo o trabajo por muestra es excesivo. La decisión de automatizar un procedimiento de pretratamiento de muestra se basa a menudo en una justificación del costo, la disponibilidad de la instrumentación para realizar la tarea o, en algunos casos, cuando la seguridad del operador está involucrada (es decir, para minimizar la exposición a sustancias tóxicas u otra posible salud peligros). La instrumentación de preparación de muestras para la automatización se tratará brevemente aquí, pero está más allá del alcance de este libro profundizar en los detalles de la instrumentación comercial. Consulte los libros de texto sobre el tema enumerado en las referencias 5-7

TABLE 1.2

A medida que se embarca en el resto de este libro, hay muchas preguntas que debe considerar antes de decidir qué técnica de preparación de muestras puede ser la mejor para su muestra particular. La Tabla 1.2 es una hoja de trabajo de preparación de muestras que brinda cierta orientación en relación con los objetivos de su método analítico y la preparación de la muestra, incluidas las preguntas de analito y matriz. Debido a que hay muchos términos asociados con la preparación de muestras, se proporciona un Glosario de preparación de muestras en el Apéndice de este libro. Para abreviaturas y definiciones que puede encontrar, consulte el Glosario

HOJA DE TRABAJO DE PREPARACIÓN DE MUESTRA

¿Qué es la técnica de medición analítica? LC-UV, LC / MS, GC / MS, etc.

La muestra final debe ser compatible con la técnica analítica.

¿Cuál es su tiempo de ejecución analítico óptimo? 1 min, 10 min, .5 hora, más tiempo

El tiempo de preparación de la muestra puede exceder el tiempo de ejecución; puedes hacer un lote de muestras?

¿Qué nivel de recuperación se requiere para cumplir con LOD / LOQ? 100% solo, menos de 100%

El 100% de recuperación es ideal, pero mientras más pasos de preparación de muestra tenga, mayor es la oportunidad de perder; aun así, la DSR puede ser aceptable a una recuperación menor si la "pérdida" es reproducible.

¿Cómo planeas cuantificar? Estándar externo o estándares internos?

Están los estándares disponibles? ¿Puede encontrar estándares internos que se resuelven a partir de analitos de interés? ¿Necesitas múltiples estándares internos?

¿Cuál es la exactitud y precisión requerida? Considere los valores inter e intradía

Para niveles de trazas (por ejemplo, sub-ppb), las RSD pueden ser mayores de lo que cabría esperar; debe determinar la recuperación, precisión y exactitud en los niveles esperados en sus muestras (mínimo de 3 niveles).

¿Cuál es la matriz de muestra? Orgánico, biológico, inorgánico, sólido, semisólido,

líquido, gel, gas, etc.

Debe elegir una técnica de preparación de muestras que pueda eliminar selectivamente los analitos de interés de la matriz

¿Cuánto sabes sobre la matriz de muestra? Basado en aceite frente a base acuosa, alto contenido de sal, volátil, inestable; ¿La matriz de muestra es polar o no polar, iónica, ionizable?

Debe comenzar temprano para pensar en la técnica de preparación de muestras para diferenciar mejor las propiedades de su analito y matriz

¿Cuál es el volumen / masa de la muestra? Microlitro frente a litro, mg frente a kg, etc.

Debe tener equipos y material de vidrio disponible para manejar el tamaño de muestra requerido.

¿Qué interferencias clave son endógenas para la muestra? ¿Las interferencias son más parecidas a la