Nomenclatura quìmica y propiedades físicas.
Enviado por tomas • 7 de Marzo de 2018 • 1.397 Palabras (6 Páginas) • 399 Visitas
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El intermediario tetraédrico elimina un grupo saliente (L)
El grupo carbonilo se regenera, el efecto neto es una sustitución acilo[pic 34]
Para someterse nucleófila Además de eliminación del compuesto acilo debe tener un buen grupo saliente o un grupo que se puede convertir en un buen grupo saliente[pic 35]
Los cloruros de ácido reaccionan con la pérdida de iones cloruro
Anhídridos reaccionar con la pérdida de un ion carboxilato[pic 36]
Ésteres, ácidos carboxílicos y amidas generalmente reaccionan con pérdida del alcohol dejando grupos, el agua y la amina, respectivamente[pic 37]
Estos grupos salientes son generados por protonación del compuesto acilo.
Aldehídos y cetonas no puede reaccionar por este mecanismo porque carecen de un buen grupo saliente[pic 38]
- Reactividad relativa de compuestos de acilo
La reactividad relativa de los ácidos carboxílicos y sus derivados es el siguiente: [pic 39]
En general, la reactividad puede estar relacionada con la capacidad del grupo saliente (L)) a partir
Dejando capacidad grupo está inversamente relacionada con la basicidad
El cloruro es el más débil de base y el mejor grupo saliente
Las aminas son las bases más fuertes y los peores grupos salientes
Como regla general, los compuestos de acilo menos reactivos pueden ser sintetizados a partir de los más reactivos
Síntesis de derivados más reactivos acilo de los menos reactivos es difícil y requiere reactivos [pic 40]
- Los cloruros de ácido[pic 41]
- Síntesis de cloruros de ácido
Los cloruros de ácido se hacen a partir de ácidos carboxílicos por reacción con cloruro de tionilo, tricloruro de fósforo o pentacloruro de fósforoespeciales (si es posible)
Estos reactivos funcionan porque convertir el grupo hidroxilo del ácido carboxílico en un grupo saliente excelente
[pic 42]
[pic 43]
- Reacciones de cloruros de acilo
Cloruros de acilo son los compuestos de acilo más reactivos y pueden ser utilizados para efectuar cualquiera de los otros derivados
Desde cloruros de acilo se hacen fácilmente a partir de ácidos carboxílicos que proporcionan un camino para sintetizar cualquier compuesto acilo de un ácido carboxílico
Cloruros de acilo reaccionan fácilmente con el agua, pero esto no es una reacción sintéticamente útil
[pic 44]
[pic 45]
- Anhídridos de ácidos carboxílicos
- Síntesis de anhídridos de ácidos carboxílicos[pic 46]
Los cloruros de ácido reaccionan con los ácidos carboxílicos para formar anhídridos mixtos o simétrico
Es necesario utilizar una base tal como piridina[pic 47]
Carboxilatos de sodio reaccionan fácilmente con cloruros de ácido para formar anhídridos[pic 48][pic 49]
Cíclicos anhídridos con 5 - y anillos de 6 miembros puede ser sintetizado por calentamiento de la diácido apropiado[pic 50][pic 51][pic 52]
- Las reacciones de anhídridos de ácidos carboxílicos
Anhídridos de ácidos carboxílicos son muy reactivos y pueden ser utilizados para sintetizar los ésteres y amidas
La hidrólisis de un anhídrido produce los ácidos carboxílicos correspondientes
[pic 53][pic 54]
- Esteres
- Síntesis de ésteres: esterificación
Reacción catalizada por ácido de alcoholes y ácidos carboxílicos para formar ésteres se denomina esterificación de Fischer
Esterificación de Fischer es un proceso de equilibrio
La formación del éster se ve favorecida por el uso de un gran exceso de alcohol o bien el ácido carboxílico
La formación de Ester también se ve favorecida por la eliminación de agua
[pic 55][pic 56]
La esterificación con metanol etiqueta da un producto marcado sólo en el átomo de oxígeno unido al grupo metilo
Un mecanismo consistente con esta observación se muestra a continuación
[pic 57]
[pic 58]
La reacción inversa es catalizada por ácido hidrólisis del éster[pic 59]
Hidrólisis del éster se ve favorecida por el uso de ácido acuoso diluido
Los ésteres de cloruros de ácido
Los cloruros de ácido reaccionan fácilmente con alcoholes en presencia de una base (por ejemplo piridina) para formar
Ésteres
[pic 60] [pic 61]
Los ésteres de anhídridos de ácidos carboxílicos
Alcoholes reaccionan fácilmente con anhídridos para formar ésteres
[pic 62] [pic 63]
[pic 64]
- Base-promovida hidrólisis de ésteres: saponificación
La reacción de un éster con hidróxido de sodio resultados en la formación de un carboxilato de
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