VOLUMETRIAS REDOX I. PERMANGANIMETRIAS NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION DE PERMANGANATO POTÁSICO
Enviado por Kate • 18 de Diciembre de 2018 • 1.357 Palabras (6 Páginas) • 641 Visitas
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Estas dificultades se resuelven mediante el método de Zimmermann-Reinhard, que consiste en añadir a la disolución ya reducida, cantidad suficiente del reactivo de Zimmermann-Reinhard. Este reactivo contiene ácido sulfúrico, que nos proporciona la acidez necesaria, sulfato de manganeso, que disminuye el potencial red-ox del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidación del cloruro a cloro, y ácido fosfórico, que forma con el Fe3+ que se forma en la reacción volumétrica un complejo incoloro (permitiendo detectar el Punto Final) y simultáneamente disminuye el potencial del sistema Fe3+/Fe2+, compensando la disminución del potencial del sistema MnO4-/Mn2+.. La reacción volumétrica será pues
Reacción volumétrica
MnO4- + 5 Fe2+ +15 HPO42- + 8H3O+↔ Mn2+ + 5 Fe(HPO4)33- + 12 H2O
Procedimiento
Se transfieren con pipeta 10,00 mL de la disolución problema de hierro a un erlenmeyer y se calientan a unos 800C. Se separa el matraz del fuego y se añade con un cuentagotas SnCl2, agitando el erlenmeyer, hasta que el color amarillo-rojizo se transforme en color verdoso, más dos gotas en exceso. Se enfría el erlenmeyer al grifo hasta temperatura ambiente, añadiendo entonces con la probeta, de golpe y de una sola vez 10 mL de disolución de HgCl2.
Como consecuencia de todas estas operaciones deberemos tener una disolución prácticamente incolora (verdosa) y un precipitado blanco de cloruro de mercurio(I) (Hg2Cl2). Si no aparece precipitado, o al menos turbidez, es señal de que no se añadió suficiente SnCl2 con lo cual probablemente no habremos reducido todo el Fe(III) a Fe(II). Si el precipitado aparece gris o negro, es que las operaciones no se han realizado correctamente y ha aparecido mercurio metálico, que gastará KMnO4 durante la valoración. Por consiguiente, en cualquiera de las dos circunstancias debe desecharse la disolución y comenzar todo el procedimiento de nuevo.
Si se obtuvo precipitado blanco, se esperan dos o tres minutos y se añaden a continuación con la probeta 10 mL de la disolución de Zimmermann-Reinhard, valorando después con el permanganato, tomando las precauciones ya citadas en el apartado anterior.
Si la valoración se hace una sola vez, tendremos un VKMnO4 y si se hace varias veces obtendremos [pic 5]
Resultados
Tomando en consideración las reacciones antes indicadas, tendremos:
[pic 6]
[pic 7]
A partir de los mmoles Fe(II) se calcula la concentración de la muestra problema en las unidades adecuadas (g/L ó % (P/V))
DETEMINACION DE PEROXIDO DE HIDROGENO
Fundamento
El peróxido de hidrógeno, conocido vulgarmente como agua oxigenada, puede actuar como oxidante y como reductor, según las siguientes reacciones:
H2O2 + 2 H3O+ + 2e-↔ 4 H2O
H2O2 + 2 H2O ↔ 2 H3O+ + O2 + 2e-
Se trata por tanto, de un anfolito red-ox que se puede dismutar de acuerdo con la reacción:
H2O2 ↔ H2O + 1/2 O2
Si se valora frente a un oxidante como el permanganato, el peróxido de hidrógeno actuará como reductor, según la reacción (2), dando lugar a la siguiente reacción volumétrica:
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H3O+ ↔ 2 Mn2+ + 5 O2 + 14 H3O+
La valoración debe llevarse a cabo en medio de ácido sulfúrico diluido y en frío, ya que en otras condiciones se favorece la reacción de dismutación. El punto final está marcado por la aparición del típico color rosáceo del permanganato en ligero exceso.
Procedimiento
Se pipetean en un erlenmeyer 10,00 mL de muestra problema, a los que se añaden 5 mL de ácido sulfúrico diluido (1:5). No debe añadirse ácido sulfúrico concentrado, ya que se produce entonces un calentamiento indeseable de la disolución.
A continuación se añaden una o dos gotas de permanganato y se espera a que se produzca su decoloración, valorando después lentamente y con agitación constante, hasta aparición de un color rosáceo que no desaparece al agitar.
El procedimiento debe repetirse con al menos tres alícuotas diferentes de 10,00 mL de disolución de H2O2, lo cual permite obtener el [pic 8].
Resultados
A partir de la reacción volumétrica:
[pic 9]
[pic 10]
Por razones históricas, la concentración de las disoluciones acuosas de peróxido de hidrógeno, o sea del agua oxigenada, se da en Volúmenes: Número de litros de oxígeno que es capaz de generar un litro de disolución por medio de la reacción:
H2O2 ↔ H2O + 1/2 O2
Por lo tanto
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