DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Química Analítica Instrumental

...

E1 - E2 = 1.0 V; 0.6 V; 0.O V; -0.6 V y -1.0 V.

Indicar el sentido del paso de la corriente eléctrica en cada caso y calcular las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.

Datos: Eo : Fe3+ / Fe2+ = 0.77 V ; (TiO)2+ / Ti3+ = 0.12 V

5.-¿Qué se obtendría al poner en contacto una lámina de plata con una disolución de Fe3+ a) en medio débilmente ácido b) en medio básico y concentrado en cianuro?.

Complejo:

Fe(CN) 63-

Fe(CN)64-

Ag(CN)2-

Sistema:

Ag+/ Ag

Fe3+/ Fe2+

pKc

31

24

10.6

Eo (V)

0.80

0.77

6.- Por coulombimetría se pretende generar un buffer acético / acetato cuyo pH = pKa = 4.7 Para esto se emplea como ánodo un electrodo de Pt de gran superficie (en el que se oxida el agua) inmerso en 50 mL de acetato de sodio 0.01 M . El tiempo de electrólisis a corriente constante de 0.20 A para lograrlo debe ser de : __________________________________s

Considerar el valor del Faraday como F = 96500 C

7.- Una muestra de 7.200 g de un insecticida especial para hormigas se descompuso por lavado con pasta húmeda de un abrasivo de H2SO4 y HNO3 . El arsénico del resíduo se redujo al estado trivalente con hidracina. Tras eliminar el exceso de agente reductor, el arsénico (III) fue oxidado con I2 generado electroquímicamente en un medio débilmente alcalino. La reacción que se llevó a cabo es:

(HAsO3)2- + I2 + 2 HCO3- −⎯→ (HAsO4)2- + 2 I- + 2 CO2 + H2O

Se terminó la titulación después de haber pasado una corriente de intensidad constante de 120 mA durante 12.4 minutos . Expresar los resultados de este análisis en términos del porcentaje de As2O3 en la muestra original.

8.- La quinona ( C6H4O2 ) se puede reducir a hidroquinona ( C6H6O2 ) con un exceso de Sn(II) que puede ser generado electrolíticamente a partir del Sn(IV):

( C6H4O2 ) + Sn2+ + 2H+ → ( C6H6O2 ) + Sn4+

La polaridad del electrodo de trabajo se invierte y el exceso de Sn(II) se oxida con el Br2 generado en la valoración coulombimétrica:

Sn2+ + Br2 → Sn4+ + 2 Br -

Si se adicionaron las cantidades adecuadas de SnCl4 y de KBr a 50.0 mL de muestra, calcular el peso de ( C6H4O2 ) en la muestra a partir de los datos siguientes:

Electrodo de trabajo funciona como Tiempo de generación en min

( i = 1.062 mA constante)

Cátodo 8.34

Anodo 0.691