Reacciones de adicion electrofilica

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El átomo de bromo termina en el carbono más sustituido, que puede ser entendido cuando nos fijamos en el mecanismo. Dado que se forma un carbocatión, la carga positiva prefiere residir en el carbono más sustituido, dando un catión terciario más estable en comparación con la alternativa mucho menos catión primaria estable, que no se forma.

Iones bromonio asimétricos abren regioselectivamente:

Cuando una reacción de bromación se lleva a cabo en un disolvente nucleófilo, tal como agua o metanol, las moléculas de disolvente compiten con el bromuro de para abrir el ion bromonio. Cuando el isobuteno se trata con bromo en metanol, un éter se forma por el ataque de metanol sólo en el extremo más sustituido del ion bromonio. El metanol está atacando el ion bromonio donde más se ve obstaculizada, así que debe haber algún efecto en el trabajo más poderoso que el impedimento estérico.

Las reacciones de sustitución no siempre van por pura S N 1 o puros S N 2 mecanismos, a veces el mecanismo está en algún punto intermedio. El bromo comienza a salir y una carga parcial positiva se acumula en el carbono. La partida de bromo puede llegar a un estado más avanzado en el extremo superior de al final primaria, porque los sustituyentes estabilizan la acumulación de carga positiva. Esto básicamente sugiere que un enlace C-Br es más largo que el otro. Por lo tanto, el metanol se ataque final más acusado el vínculo más débil CB, dando una 'S suelto N 2 estado de transición ' .

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Además electrófila a alquenos puede producir estereoisómeros:

El ion bromonio se abre con la inversión en un S N reacción 2. A medida que el bromo puede atacar desde cualquier lado obtenemos ambos estereoisómeros y una mezcla racémica.Cuando ciclohexeno se trata con bromo en tetracloruro de carbono, el racémica contra -1,2-dibromociclohexano se obtiene exclusivamente.

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Además electrófila a butadieno:

La reacción de bromo con dienos puede producir regioisómeros; el resultado puede ser alterado dependiendo de las condiciones utilizadas. Si la reacción se realiza a temperaturas más bajas, el bromo sólo se suma a través de uno de los dobles enlaces para dar una 1,2-dibromuro. Este es el producto cinético.

El dibromuro de 1,4-sólo se forma cuando la reacción se calienta y es el producto termodinámico. El mecanismo es el ataque electrófilo en el dieno para dar un ion bromonio, que se abre para dar el bromuro de dibromuro. Dibromuro de 1,2-a continuación, puede reaccionar adicionalmente debido a que puede someterse a sustitución nucleófila.

Bromuro es un buen nucleófilo y grupo saliente, y con un sistema alílico como éste, SN1 puede tener lugar en el que tanto el nucleófilo y el electrófilo son bromo. Bromuro puede atacar donde la izquierda o en el otro extremo del sistema alílico, dando a la 1,4-dibromuro que es más estable.

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Hidroboracion:

El boro tiene sólo tres electrones de valencia por lo que se forma típicamente sólo tres de dos centros enlaces de dos electrones convencionales con otros átomos en una estructura plana dejando un vancant orbital 2p. El orbital vacante es capaz de aceptar un par solitario de electrones de una base de Lewis para dar una especie neutra o se puede combinar con un nucleófilo para formar un anión tetraédrico negativamente cargado.

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Hidroboración enantioselectiva de ciclopentadieno Ipc-borano:

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Diisopinocampheylborane (Ipc) 2BH (de pineno) es un reactivo de hidroboración enantioselectiva. En el caso de un ciclopentadieno sustituido, ataque se produce opuesto el grupo metilo para establecer dos centros estereogénicos. Los dos fragmentos de terpeno dictan la enantioselectividad. El grupo metilo puede acomodar solamente un hidrógeno a partir del alqueno en el estado de transición.

Conclusiones

- Pudimos observar los mecanismos de formación electrofilica en los alquenos y como se van formando en diferentes etapas.

- También en un modelo de tres dimensiones observamos mas claramente los mecanismos de formación de adicion electrofilica en alquenos y observamos muy detalladamente la hidroboracion que fue una reaccion muy interesante.

- Determinamos los mecanismos de las reacciones y vimos como se formaban epóxidos, , estereoisomeros y estereomisofilia.

Bibliografia

www.unav.es/ocw/farmaceutica1_f0708/adicion.pdf

www.slideshare.net/qcaorg1/adicin-electroflica-a-alquenos-y-alquinos