Una nueva Sintesis de cloruro de t-amilo

...

(Primo, 1994)

(UNAM, 2016)

(UNAM, 2015)

(Carey, 2006)

(Layme, y otros, 2006)

6.2. Bibliografía:

González, F. (1991). Nomenclatura de química orgánica. Murcia: EDITUM.

Linstromberg, W. (1997). Curso breve de química orgánica. Reverté.

McMurry, J. (2012). Química Orgánica. Mexico: Cengage Learning.

Morrison, R., & Boyd, R. (1998). Hidrocarburos aromáticos . En Química Orgánica (pág. 165). Pearson.

Primo, E. (1994). Química orgánica básica y aplicada. España: Reverte.

6.3. Internet:

UNAM. (2016). Quimica. Obtenido de http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/5benceno.pdf

UNAM. (2015). Quimica Organica. Obtenido de

http://organica1.org/qo1/MO-CAP5.htm

Layme, Flores, Ortiz, Ponce, Pilco, & Aguirre. (2006). Universidad Nacional de Callao. Obtenido de http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaI_15.pdf

Martinez, C. (14 de Enero de 2013). HALUROS DE ALQUILO. Obtenido de http://cilomaca.blogspot.com/

Veracruzana, U. (s.f.). CURSO DE SÍNTESIS ORGÁNICA Y BIOQUÍMICA. Obtenido de HALOGENUROS

DE ALQUILO: http://quimicaorganica.webcindario.com/halogenuros%20de%20alquilo.htm

WINKLER. (s.f.). ALCOHOL ISO-AMíLICO.pdf. Obtenido de Ficha de seguridad Química: http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/ALCOHOL%20ISO-AM%C3%ADLICO.pdf

7. Cuestionario:

7.1 ¿Aplicaciones industriales de los halogenuros de alquilo?

Los halogenuros de alquilo son importantes debido a sus usos y aplicaciones industriales, por ejemplo: Utilización a nivel de laboratorio o en algunos casos por su intervención en las reacciones de organismos biológicos.

Se utilizan como propulsores de aerosoles y como refrigerantes, aunque su uso está siendo reducido gradualmente por su daño a la capa de ozono. (UNAM, 2016)

[pic 12]

También se ha empleado como refrigerante en la industria y como anestésico en medicina.

[pic 13]

CH2CL2 (cloruro de metileno) ,CHCl3(cloroformo),CCl4(tetracloruro de carbono) son utilizados como solvente de uso común en el laboratorio para poder hacer extracciones.

[pic 14]

También se utiliza en la fabricación de colorantes de anilina y como extintor de incendios.

[pic 15]

Su desintegración térmica proporciona percloroetileno, el cual es un solvente para lavanderías; también se usa como disolvente en extintores de incendio, y el uso irracional sería como agente de limpieza, ya que este compuesto es muy tóxico por lo cual debe de evitarse el contacto. (UNAM, 2016)

7.2 ¿Métodos para convertir alcoholes en haluros de alquilo con sus reacciones y mecanismos? [pic 16]

El mecanismo de la reacción depende de la estructura del alcohol. En el caso del 1-butanol, un alcohol primario, la reacción sigue el mecanismo SN2. Los alcoholes secundarios reaccionan con HBr para formar bromuros de alquilo generalmente mediante mecanismos SN1. El HCl reacciona con los alcoholes en la misma forma que el HBr. (Linstromberg, 1997)

Por ejemplo, el t-butanol reacciona con HCl concentrado para proporcionar cloruro de t-butilo:

[pic 17]

Las reacciones de los hidrácidos con los alcoholes no siempre dan buenos rendimientos de haluros de alquilo. Por ejemplo, los alcoholes secundarios y sobre todo los primarios reaccionan con HCl muy lentamente debido a la menor nucleofilia del ión cloruro en comparación con el ión bromuro. Al calentar un alcohol en ácido concentrado como HCl o HBr con frecuencia se producen reacciones de eliminación debido a que el grupo hidroxilo protonado es un buen candidato tanto para la sustitución como para la eliminación. Si la reacción de sustitución procede a través del mecanismo SN1 es posible la formación de productos resultantes de la transposición del carbocatión intermedio. (Linstromberg, 1997)

Síntesis de haluros de alquilo a partir de alcoholes por reacción con halogenuros de fosforo.

Un mejor procedimiento, que permite evitar las limitaciones expuestas anteriormente en la síntesis de haluros de alquilo, es la reacción de los alcoholes con halogenuros de fósforo como el PCl3, PBr3 o el PCl5.

El PBr3 es el mejor reactivo para la conversión de alcoholes primarios y secundarios en bromuros de alquilo. Los alcoholes terciarios dan bajos rendimiento.

El mecanismo que permite explicar la conversión de alcoholes en bromuros de alquilo empleando PBr3 se da a continuación:

[pic 18]

En el segundo paso del mecanismo se produce una reacción SN2 en la que el ión bromuro ataca al alcohol activado. Este ataque está impedido si el alcohol es terciario.

El grupo saliente de este proceso, el HOPBr2, puede continuar la reacción dando lugar a bromuro de alquilo y a HOPBr2, que a su vez continúa la reacción para dar lugar bromuro de alquilo y a P(OH)3:

[pic 19]

La síntesis de bromuros de alquilo con PBr3 transcurre mediante el mecanismo SN2 y por tanto en estas reacciones no se observan transposiciones.

Un reactivo que se emplea para convertir alcoholes en cloruros de alquilo es el cloruro de tionilo. Con este reactivo los subproductos del proceso son SO2 y HCl gaseosos, por lo que el equilibrio se desplaza hacia la formación del cloruro de alquilo. (Layme, y otros, 2006)

Muy a menudo la reacción anterior se lleva cabo en piridina para neutralizar el HCl formado. En estas condiciones se observa la inversión de la configuración en alcoholes quirales