Quimica analitica

COMPLEJOS-ACIDEZ

Consideremos el siguiente equilibrio entre el ion metálico M, y el ligante L, para formar el complejo ML (se omitirán las cargas por simplicidad en la notación):

+        ↔

Cuya constante de equilibrio aparente, es decir en términos de concentraciones, se expresa como:

[  ]

=

[pic 1]

Por lo tanto, una disolución que resulte de la mezcla de M y L, contendrá al equilibrio a ambas especies, además del complejo ML, en una proporción de concentraciones dada por el valor de .

Desde un punto de vista más amplio, debe considerarse que toda disolución acuosa tiene un valor de pH determinado, y por tanto una concentración de iones H+ y OH- dada, de tal forma que, de manera paralela a la formación del complejo ML pueden ocurrir, al menos, los siguientes equilibrios:

• La protonación del ligante:

+  + ↔donde  ∈ {1,2 …  }

• Reacciones ácido base del complejo:

Así, una representación más completa de los equilibrios químicos que ocurren de manera simultánea en disolución sería la siguiente:

1

Química Analítica II (1504)        Ulrich Briones Guerash

[pic 2][pic 3][pic 4][pic 5][pic 6][pic 7][pic 8][pic 9][pic 10][pic 11][pic 12][pic 13][pic 14][pic 15][pic 16][pic 17][pic 18][pic 19][pic 20][pic 21][pic 22][pic 23][pic 24][pic 25][pic 26]

Al ser por ahora de nuestro especial interés la influencia del pH del medio sobre el desplazamiento del equilibrio de formación de ML, designamos entonces de manera arbitraria a este último como equilibrio o “reacción principal”, mientras que a los demás equilibrios simultáneos los llamamos “equilibrios secundarios” o bien “reacciones parásitas”. En el esquema anterior es fácil observar que, por principio de LeChatelier, un aumento en el pH de la disolución (aumento en [OH-]) tendría como consecuencia una mayor formación de los complejos hidróxido del metal y con ello una mayor disociación del complejo ML. Por otra parte, la disminución del pH de la disolución (aumento en [H+]) provocaría una mayor protonación del ligante y con ello también la disociación del complejo ML. De la misma manera, cualquiera de las dos reacciones ácido-base del complejo ML, desplazaría el equilibrio principal hacia los productos.