RESUMEN SOBRE ELECTROQUIMICA DEL LIBRO PRINCIPIOS DE LA QUIMICA

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La fuerza electromotriz dada por una pila galvánica, mide la diferencia de potencial entre sus electrodos (fem = potencial cátodo - potencial ánodo) se distingue así: Epila = Ecát - E ánodo El potencial de los electrodos depende de las concentraciones de todas las especies que intervienen en las semi reacciones de electrodo. Cuando las condiciones que aplicamos son las estándar (concentración de los iones 1M, presión de los gases 1 atm y temperatura de 25 ºC) hablamos entonces de fem estándar o normal: Eº pila = Eº cátodo – E º ánodo El potencial absoluto de un electrodo no se puede medir, por lo que se escoge uno como referencia y se le asigna un valor arbitrario. El elegido es el electrodo estándar o normal de hidrógeno (EEH). E (H+ /H2) = 0 V (a 25ºC).

Relación entre Eº y ∆G. Espontaneidad de los procesos redox.

Si se construye una pila, de manera que con las reacciones que se producen, su fem Eº es mayor que cero, nos confirma, que en efecto, la reacción tiene una tendencia espontánea a ocurrir, impulsando a los electrones a través del circuito eléctrico. Esto nos sugiere que debe existir una relación entre la fem de una pila y la variación de energía libre de Gibs ∆G de la reacción. En las reacciones espontáneas, ∆G es negativa, y cuanto mayor sea la tendencia de la reacción a ocurrir, mayores serán el valor absoluto de ∆G y el valor de E (positivo). La relación entre ambas magnitudes es: ∆Gº = - n F Eº en donde n es el número de electrones que figura en la ecuación redox y F es la llamada constante de Faraday.

En las reacciones redox espontáneas, la sustancia que se oxida,(reductor) cede electrones a la sustancia que se reduce (oxidante).