PRÁCTICA 1: QUIMICA DE LOS HALÓGENOS

...

1e- + Cl2 → 2Cl-

-------------------------------

2Br- + Cl2 → Br2 + 2Cl-

E Cl2/Cl- = 1.36V

E Br2/ Br- = 1.09 V

Como el potencial del cloro es más alto, este oxida el Br2 al Br-

F2 + 1e- → 2F-

2I- → 2CI2 + 1e-

----------------------------------

F2 + 2I- → 2F- + I2

E F2/F- = 1.86V

E I2/I- = 0.535V

Como el F2 tiene mayor potencial oxide el yoduro a I2.

2.3. Secuencia del carácter reductor de los iones haluros.

1. Tratar 0.1 M de KI con una disolución 0.1 M de NaNO3.

I2 + 2e- → 2I-

1e- + NO2- + 2H+ →

---------------------------------------------------

I2 + 2NO2- + 4H+ → 2I- + 4NO2- + 2H2O

2. Repetimos el ensayo anterior acidulando la mezcla con ácido acético. Calculamos teóricamente el pH de la disolución del ácido acético.

(H3O+)= [pic 1][pic 2] = 5.6E-3 M.

PH= -log 5.6E-3 = 2.25

3. Repetir el ensayo anterior con una disolución 0.1 M de KBr acidulada con CH3-COOH diluido.

Br2 + 2e- → 2Br-

1e- + NO2- + 2H+ →

---------------------------------------------------

Br2 + 2NO2- + 4H+ → 2Br- + 4NO2- + 2H2O

A PH 7:

E= 1 + 0.059/1 X log (NO2-) X (H+)2 = 0.174 V

A PH 2.2:

E= 1+ 0.059/1 X log (NO2-) X (H+)2 = 0.869 V

Como podemos comprobar a medida que el pH es mas básico disminuye el potencial.

4. Tratar una disolución de KBr acidulada con H2SO4 con unas gotas de disolución de KMnO4, hervir la mezcla colocandoo un papel impregnado de potásico almidonado y observar el color del papel con los vapores.

Mno4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O X2

2Br- → Br- + 2e-

-----------------------------------------------------------

2MnO4- + 16H+ + 2Br- → 2Mn2+ + 8H2O + Br2

E MnO4- / Mn2+ =1.51 V

E Br2/Br- =1.06 V

El permanganato reacciona directamente con el almidón, y de ahí sale el color pardo del papel.

5. Repetir el ensayo 4, pero esta vez con disolución diluida de KCl acidulada con H2SO4 2N. Observar el color del papel con KI y almidón.

Cl2 + 2e- → 2Cl-

Mno4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O X2

---------------------------------------------------------

2MnO4- + 16H+ + 2Cl- → 2Mn2+ + 8H2O + Cl2

E MnO4-/Mn2+ = 1,51v

E Cl2/Cl- = 1,36 v

E I2/I- = 0,536 v

El bromo oxida el yoduro a yodo, y se observa un color marrón en el papel.

6. Tratar un poco de KMnO4 sólido con HCl concentrado y exponer a la acción de los vapores producidos con KI almidonado. Observar el color del papel y escribir las reacciones químicas correspondientes.

MnO4- + Cl2 → Mn2+ Cl-

MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O

(Cl2 → Cl- + 1e-) X5

---------------------------------------------------------------

MnO4- + 8H+ + 5Cl2 → Mn2+ + 4H2O + 5Cl-

Se observa un color marrón ya que bromo oxida al yoduro a yodo

Ordenar los pares redox de menor a mayor según el potencial de reducción normal:

E NO2-/NO= 1.0V

E= MnO4- / Mn2+ (medio ácido debil)

E= MnO4- / Mn2+ (medio ácido fuerte) → el potencial de un ácido fuerte es siempre mas alto. En medio normal el potencia es: 1.51V.

E I2/I- = 0.535V

E= Br2/Br- =1.06 V

E Cl2/Cl- = 1.36V

Orden:

E I2/I- = 0.535V 2-/NO= 1.0V 2/Br- =1.06 V 2/Cl- = 1.36V 4- / Mn2+ (medio ácido débil) 4- / Mn2+ (medio ácido fuerte).

3.4 Poder oxidante de los halatos.

Sobre la disolución de NaNO2 añadimos separadamente KClO3 y KBrO3. Después calentamos y añadimos unas gotas de AgNO3, con lo cual forma un precipitado.

(NO2- + H2O → NO3- + 2H+ + 2e-) X3

(6e- + ClO- + 6H+ → Cl- + 3H2O)

------------------------------------------------------------

ClO3- + 3H2O + 3NO2- → Cl- + 3H2O + 3NO3-

E= ClO3-/Cl- = 1.44 V

E= NO3-/NO2 = 0.94 V

E celda= Ecátado – Eánodo= 1.44 – 0.94 = 0.5 V > 0; ∆G

(NO2- + H2O → NO3- + 2H+ + 2e-) X3

(6e- + BrO3- + 6H+ → Br- + 3H2O)

------------------------------------------------------------