TITULACIÓN POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

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La titulación de un ácido fuerte con amoníaco es factible, H3O + + NH3 NH4 + + H2O, en donde K es igual a 1.8x109. La titulación de un ácido fuerte con amoníaco provoca un gran incremento en el pH en el punto de equivalencia, mientras que en la titulación de Cu+2 con amoníaco no sucede esto. La especie Cu (NH3)4 +2 se hallará como único complejo sólo en el caso que exista un gran exceso de NH3 en solución. Debido a esta tendencia de los ligandos unidentados, pocas de estas sustancias pueden utilizarse en titulaciones por formación de complejos (excepción: titulación de CN con iones Ag+ método de Liebig).

Determinación de Cianuro por el Método de Liebig

El método de Liebig se basa en la valoración del cianuro con nitrato de plata, formándose un complejo muy estable, el Ión dicianoargentato (I) (Ag (CN)2 - ), el valor elevado de la constante de formación del (Ag (CN) -2 ), K = 7,1 x 10 19 indica que la reacción es completa.

2CN - + Ag + Ag (CN)2 –

Después de añadida la cantidad estequiométrica de ión plata, el primer exceso de ión plata da lugar a una turbidez permanente de se debe al precipitado del cianuro de plata, precipitado que se redisuelve al acercarse al punto estequiométrico de formación del complejo.

Ag (CN)2 - + Ag + 2Ag CN ppdo blanco

Determinación del cianuro por el método de Liebig- Deniges

Consiste en valorar la muestra de cianuro con nitrato de plata en medio amoniacal y en presencia de IK, para evitar la precipitación del cianuro de plata, por formación del complejo amoniacal Ag (NH3)2 - K = 1,1x10 7

La presencia de NH3 evita la precipitación del AgCN; como la solubilidad del AgI (Kps= 8,3 x 10 -17) es mucho más pequeña que la del AgCN Cianuro de plata (Kps= 1,6 x 10 -14). En presencia del amoniaco e ión yoduro, la adición de un pequeño exceso del ión plata después del punto estequiometrico se origina una pequeña turbidez por precipitación del AgI. Es necesario controlar la concentración del IK y del NH3, (dan buenos resultados disoluciones de 0,3 en amoniaco con 0,2 g de IK por 100 ml de solución.)

CONCLUSIÓN:

- El ion metálico y sus ligandos constituyen la esfera de coordinación del complejo. El átomo del ligando que se une al ion metálico es el átomo donador. El número de átomos donadores unidos al ion metálico es el número de coordinación del ion metálico.

- En la mayor parte de estas titulaciones, el titulante es un ligando y el ión metálico es el analito (aunque ocasionalmente puede darse lo contrario).

- Los ligando unidentados son aquel que sólo tiene un par de electrones sin compartir, por ejemplo el amoníaco (NH3) en donde el átomo de nitrógeno es el ligando.

- La titulación con ligandos unidentados provoca en las reacciones varias etapas viendo un cambio paulatino en la concentración del ión metálico. Por lo tanto obtenemos un valor por debajo del necesario para ser una titulación factible.

- La titulación de un ácido fuerte con amoníaco es factible, porque consecuencia se da elevado incremento en el pH en el punto de equivalencia.