Ventajas del método de Ale Werner Fischer

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Las ventajas del método ele Werner Fischer son indudables, porque no exige la-adición de ningún catión extraño; se verifica en el mismo medio amoniacal en el que se opera en el guipó tercero; la adsorción o retención de cationes divalentes está reducida al mínimo y, en todo caso, dichos cationes pueden recuperarse mediante una disolución y reprecipitación del subgrupo I11A, y, finalmente, *110 exige modificación sensible en el procedimiento sistemático, exista o no el anión fosfato.

SUBGRUPO IIIA

El precipitado obtenido en este subgrupo contiene los hidróxidos de Fe (III), Cr (III) y Al (III), junto con algo de Mn203.

Fundamento analítico

La precipitación se verifica en un medio regulador NH3-NH4Cl, y previa oxidación del posible Fe2+. En una parte del precipitado se reconoce Fe3+; en otra P04'- Si éste existe y no hay Fe3+ suficiente, se redisuelve el precipitado en HC1, se adiciona FeCl3 y se precipita como anteriormente. En cualquier caso, se separan Cr3+ y Al3+ del Fe3+ y del posible Mn2+, atacando el precipitado de hidróxido (y de fosfatos) con una mezcla de NaOH y H202. El Al(OH)3, anfótero, se disuelve formando aluminato, y el Cr(OH)3 es oxidado a CrÓ4~, soluble. En esta solución se reconocen Al y Cr por sus reactivos particulares.

Etapas del análisis

- Oxidación del catión Fe2+ y eliminación de halógenos.

- Precipitación con NH3 en presencia de NH4C1 de los hidróxidos de los cationes de este subgrupo y separación de los cationes restantes.

- Reconocimiento del P04~ y Fe3+ en una porción del mismo precipitado. En caso de haber P04~, adición suficiente de Fe3+, si no lo contiene el problema, para retener todo el P04'.

- Separación del Al3+ y Cr3+ por tratamiento con NaOH y H202.

- Identificación de Al3+ y Cr3+ en el extracto alcalino.

ESQUEMA DEL ANALISIS DEL SUBGRUPO IIIA

[pic 2]

Procedimiento

Al líquido contenido en el tubo “III y sig.”, eliminado el II2S (1) y filtrado el As2 S5 y el S que pueda contener (véase etapa 2 del grupo segundo) se añaden dos gotas de 1IN03, concentrado, y se hierve a ebullición para oxidar el catión Fe2+ y eliminar los halógenos que ahora puedan liberarse (2). La aparición de un color amarillo, que persiste después de la ebullición, indica la posible presencia de Fe.

Se añade, a continuación, alrededor de 0,25 ó 0,50 g de NFI4C1 sólido, se calienta y se añade NH3 concentrado, exento de C03' (4), gota a gota, agitando suavemente a cada adición, hasta que el líquido tenga débil olor a amoníaco, evitando un gran exceso (5). Centrifugar en seguida, sin dejar enfriar el líquido (6).

La disolución contiene los cationes del subgrupo IIIB al estado de complejos aminados más los cationes de los grupos cuatro y quinto. Se prueba si la precipitación fue completa adicionando una gota más de NH3. Debe operarse en seguida con este líquido; en caso contrario, guárdese en tubo bien tapado, rotulado “sub. 1ÍIB y sig.”, previa acidulación con acético (7).

El precipitado puede contener: Fe(OH)3, pardo rojizo; Cr(OH)3, gris verdoso o violáceo; A1(0H)3, blanco. Si existe Mn2+, pueden quedar aquí cantidades variables del mismo, al estado de Mn203'H20) o de manganitos (pardo negruzco), y trazas de elementos de los grupos siguientes (8). En presencia de POÍT, precipitarán también fosfatos del subgrupo IIIB, del grupo IV y de Mg. Se lava una vez con un poco de agua hervida adicionada de una gota de NH3 diluido.

Identificación de fosfato

Un poco de precipitado se disuelve en unas gotas de HN03 diluido, se añade un volumen de reactivo nítrico molíbdico, o mejor tartárico molíbdico, se calienta, sin hervir, y se deja reposar. Precipitado amarillo cristalino (no coloración, que pudiera ser debida a lago de Si02), indica la presencia de ion fosfórico. Si el ensayo es positivo se procede a identificar el Fe.

Identificación de hierro

En una depresión de una placa dé ensayo se pone una gota de ferrocianuro potásico y cuatro de HC1 diluido. En otra cavidad, dos de tiocianato potásico y cuatro de HC1 diluido. Se lleva a ambas un poco del precipitado de los hidróxidos tomado en el extremo de una varilla y se agita. Precipitado azul intenso con ferrocianuro (azul de Prusia) y color rojo oscuro con tiocianato, -comprueba el hierro (9).

Si el problema contiene fosfatos y hierro y éste se encuentra en cantidad tal que el precipitado de los hidróxidos es de color pardo rojizo, indicando que hay Fe3+ abundante, no hay que preocuparse más y se pasa a la etapa siguiente, puesto que entonces todo el PO4' ha precipitado como fosfato de hierro, dejando libres los cationes del subgrupo 111B, del IV y Mg2+, que habrán pasado a la solución (10).

Si no existe Fe3±, ó éste se encuentra en pequeña cantidad (color claro de los hidróxidos), se disuelve el precipitado en la menor cantidad posible de HC1 diluido, se añaden cinco gotas de FeCl3 M/3 y se precipita con amoníaco. Si es necesario se repite el proceso, adicionando más FeCl3, teniendo en cuenta que no conviene un exceso del mismo, hasta lograr un precipitado de color pardo rojizo. AI llegar a este punto se centrifuga y se lava. El líquido se une al obtenido en la etapa 2.

Se trata el precipitado, sobre el mismo tubo de centrífuga - o pasándole a un tubo o cápsula, si se ha filtrado, teniendo cuidado de separarle bien del papel de filtro (1 1)— por una mezcla de una solución dé NaOH obtenida en el acto disolviendo una lentejita de NaOH en 1 mil de agua (12), y 4 de agua oxigenada al 3%. Se agita con una varilla, procurando mezclar bien el precipitado con el líquido, se calienta suavemente al principio y después a ebullición hasta que cese la efervescencia. Se diluye con unas gotas de agua y se filtra. No es necesario lavar.

El filtrado contiene el Cr al estado de cromato (amarillo) y el Al, al estado de aluminato (incoloro). Se analiza conforme se indica en la etapa siguiente (13).

El residuo está constituido por Fe(OH)3 y quizás algo de Mn02 con las impurezas indicadas antes [etapa 2, observación (8)]. Si su color es negro parduzco, puede sospecharse la existencia de Mil, en cuyo caso conviene identificarle como sigue:

a)