Organica Capítulo 16. 16.1 El grupo carbonilo

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El compuesto 11 es un alquino-cetona y, debido a que el carbonilo tiene la más alta prioridad, se nombró como un in-uno. Compuesto 11 es un derivado heptino, por lo que se denomina como un heptynone-específicamente, heptin-2-ona. Si el carbono del carbonilo está en C2, el primer carbono de la unidad C = C se encuentra en C4, de modo 11 es hept-4-in-2-ona. No hay E o isómeros Z para la unidad de alquino.

16.4 escribir la estructura de 1-fenil-4S-ethyldodec-6Z-en-2-ona.

16.5 Dibuje la estructura de Dic-1,5-diyn-4-ona.

16.2.2 Los aldehídos

Un aldehído es el nombre dado a una molécula con un grupo alquilo y un átomo de hidrógeno unido a un carbonilo (ver 12), pero el grupo funcional es todavía la unidad carbonilo, C = O. El sufijo para aldehídos se deriva de las dos primeras letras del aldehído: "al." Al igual que con las cetonas, el carbono del carbonilo tiene prioridad, debe ser parte de la cadena continua más larga, y se le da el número más bajo posible. En todos los casos, el número de carbono del carbonilo será 1 porque todos los aldehídos tienen un átomo de hidrógeno unido a la unidad de carbonilo. Por lo tanto, el número se omite del nombre.

Un ejemplo específico de un aldehído es 13, nonanal. Observe el uso de "nonan" y "otros," donde el primero se deriva del esqueleto nonano saturado. La "e" se deja caer y se reemplaza con "al." Sustituyentes unidos a la cadena de aldehído se denominan de la forma habitual, con el carbono del carbonilo siempre numerada 1. Aldehído 14 tiene una cadena de alcano 10-carbono, por lo que es un decanal. Usando el carbono del carbonilo como C1, hay un grupo 1-metilpropil en C3 y un grupo metilo en C5. Por lo tanto, el nombre es 5-metil-3- (1-metilpropil) decanal (la cadena decanal está marcado en azul en la ilustración).

16.6 Dibuje la estructura de 2,2,4,4-tetrametil-5- (2-cloro-1-propil) -decanal.[pic 6]

Al igual que con cetonas, un aldehído puede tener un alcano, alqueno, alquino o columna vertebral.

En todos los casos, el carbonilo de un aldehído tiene una prioridad más alta que el C = C de un alqueno o la C≡C de un alquino. Compuesto 15 tiene una cadena de 10 carbonos que incluye las unidades C = O C = C y, pero también tiene una cadena de 14 carbonos que incluye sólo la unidad C = C. Las reglas de nomenclatura exigir que la cadena más larga contiene ambos grupos funcionales, y 15 tiene un cuarto de col columna vertebral, por lo que se utiliza el sufijo aldehído. Compuesto 15 es una dec-3-enal (la cadena más larga se marca en azul) con una unidad de dimetilo a C7 y un grupo hexilo en C3. Tenga en cuenta que el alqueno es un Z-alqueno, por lo que 15 es 7,7-dimetil-3-hexyldec-3Z-enal. En 16, no hay cadena de 12 carbonos que incluye sólo la unidad C = C, pero la cadena más larga que incluye tanto C = C y C = O está marcado en azul. Debido a que la unidad de aldehído es mayor en prioridad, 16 es un nonynal. Hay un grupo de butilo a C4 y un grupo metilo en C3, en relación con el carbonilo de aldehído; Por lo tanto, 16 es 2-butil-3-methylnon-8-inal. Tenga en cuenta que la unidad de aldehído se dibuja con una versión abreviada, -CHO, tanto para 15 y 16.

[pic 7]

Cuando la unidad de aldehído (-CHO) está unido a un anillo, se requiere una modificación importante en el nombre. Un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono carbonilo, por lo que el carbono del carbonilo no puede ser parte de un anillo, pero sólo se le atribuye. Aldehído 17, por ejemplo, no se nombra ciclohexanal. Este nombre no tiene sentido, porque un aldehído debe tener el carbono CHO marcado como C1. Para los compuestos que tienen una unidad de aldehído unido a un anillo carbocíclico, se usa el sufijo "carboxaldehído", y 17 se denomina carboxaldehído ciclohexano.

16.7 Dibuje la estructura de 3,7-diphenylhexadec-10-inal.

16.8 Dibuje la estructura de 3,7-diethylcyclooctane-1-carboxaldehído.

16.2.3 dicetonas, dialdehídos y ceto-aldehídos

Al igual que hay dienos y diynes, hay compuestos que tienen dos unidades de cetona, dos unidades de aldehído o una cetona y un aldehído en la misma molécula.

Durante dos unidades de cetona, "diona" se utiliza y, por dos aldehídos, el término es "marcado". La cadena más larga debe contener dos carbonos carbonílicos. Cuando una cetona y un aldehído unidad están en la cadena más larga, el aldehído tiene prioridad y se utiliza como sufijo. El término "oxo" se utiliza para indicar la posición de la otra carbono del carbonilo en la cadena. Ejemplos de dicetonas son 18 y 19. dicetona (o diona) 18 tiene una cadena de seis carbonos que contiene ambos átomos de carbono de carbonilo; numeración para dar los carbonos carbonílicos los números más bajos conduce a 2,4-hexanodiona.

Con este esquema de numeración, el sustituyente está en C3, por lo que 18 se llama 3-heptyl- 2, 4-hexanodiona. En 19, las dos unidades de cetonas son parte del anillo, y el nombre es 1,3-ciclohexanodiona. Dialdehído (dial) 20 tiene dos carbonos carbonilo en una cadena de seis carbonos, por lo que es un 1,6-hexanedial. Numeración de los sustituyentes en consecuencia conduce a 2-etil-5-metil-1,6-hexanedial. Para 21, hay una cadena sevencarbon y, debido a que la unidad de aldehído tiene prioridad, es un heptanal. Naming 21 como un aldehído significa que el carbonilo de aldehído es carbono-1, por lo que el carbonilo cetona está en C5. El nombre de 21 es 5-oxoheptanal.

16.9 Dibuje las estructuras de 9,9-dicloro-8-oxo-4-cyclopropyldecanal y 2-metil-1,5-cyclododecanedione.

16.3 Reactividad química de cetonas y aldehídos

La reactividad química de una unidad C = O está relacionada con la unidad C = C discutido en el capítulo 10. En ese capítulo, la unidad C = C reacciona como base, y los electrones pi-se dona a un ácido apropiado. El π-enlace de un alqueno es una base de Bronsted-Lowry en reacciones con un ácido protónico, tal como HCl, mientras que el alqueno reacciona como una base de Lewis en reacciones con un ácido de Lewis tal como el boro (en un borano). A π-enlace está presente en la unidad C = O, se espera que la reactividad de modo similar. El átomo de oxígeno de una unidad carbonilo también tiene pares de electrones solitarios, por lo que el átomo